Termoquimica

eparadas por um traço vertical. As concentrações 220 dos eletrólitos são colocadas entre parêntesis. O catodo (pólo positivo) é escrito do lado direito e o anodo (pólo negativo) do lado esquerdo.
É aceitável se fazer uma representação mais simplificada colocando-se apenas as espécies oxidadas e reduzidas de cada eletrodo, separadas por um traço vertical, e usando 2 traços verticais para representar a ponte salina. No caso da célula de Daniell da Figura 5 a representação seria: –
Cu | Zn | ZnSO4 (1M) |Sol. KCl sat. | CuSO4 (1M) | Cu
+
E na forma mais simplificada:
Zn | Zn
2+
(1M) || Cu
2+
(1M) | Cu
Figura 8.5: Célula com eletrodos de Zn e Cu (célula de Daniell)
8.2.3 Célula reversível e trabalho elétrico máximo
A fem de uma célula galvânica é uma propriedade intensiva e o seu valor fica determinado pelas variáveis intensivas de estado do sistema: temperatura, pressão e variáveis de composição. A fem não depende, portanto, da forma nem das dimensões da célula: 221
E=E(T,P, composição) O valor de equilíbrio da fem é o valor do potencial elétrico quando não circula corrente pela célula e tem interesse termodinâmico porque pode ser relacionado com as variáveis de estado da célula. Para medi-lo, é preciso equilibrar a célula mediante uma fem externa, Eext, cujo valor é determinado quando i=0 (corrente nula). As células galvânicas podem ser reversíveis ou irreversíveis. Nas células reversíveis, a inversão do sentido da corrente provoca a exata inversão da reação química, ficando excluídos todos os processos estacionários irreversíveis como difusão, condução térmica, etc.
É evidente que, devido à segunda lei da termodinâmica, nenhuma célula galvânica real pode apresentar um comportamento totalmente reversível, já que todos os processos naturais são irreversíveis. Uma célula reversível deve funcionar de maneira quase-estática, isto é, quase em equilíbrio. Para isto, a diferença entre Eext e E