SN1 e SN2

Resumo das aulas de
Química Orgânica II

Reações de Substituição Nucleofílica e de Eliminação
Haletos de alquila, álcoois, éteres, e etc.
Parte 1

Rosângela de A. Epifanio, IQ-UFF

Substituição nucleofílica ao carbono saturado
- Mecanismos (SN1 e SN2)
- Estereoquímica
- Grupo de saída e estrutura do substrato
- Nucleofilicidade
- Intermediários e estabilidade
- Influência do solvente

Rosângela de A. Epifanio, IQ-UFF

Substituição nucleofílica ao carbono saturado
Reação geral

R-GS

+

Nu:-

R-Nu

+

GS:-

Possíveis mecanismos
A) Em duas etapas
C

Etapa 1:

GS

Etapa 2:
+ Nu:

C

C

+

C

Nu

GS:

B) Em uma etapa
Nu:

+

C

GS

Rosângela de A. Epifanio, IQ-UFF

C

Nu

+

GS:

Mecanismo SN1
Cl

+

H2O

acetona
OH

+

HCl

Experimentos cinéticos: a velocidade da reação não depende do nucleófilo mas somente da concentração do cloreto de terc-butila
Veloc. = k1[Me3CCl] ; logo: reação de 1a. ordem

Substituição Nucleofílica Monomolecular = SN1

Rosângela de A. Epifanio, IQ-UFF

Mecanismo SN1

Substituição Nucleofílica Monomolecular

Etapa lenta

δ

Cl

1

δ

+ Cl

Cl

R

carbocátion intermediário estado de transição da etapa lenta

+

H2O

δ

I

2
OH2

OH2

δ

estado de transição da 2a. etapa

PH

Rosângela de A. Epifanio, IQ-UFF

OH

P

+ H

Mecanismo SN1

Substituição Nucleofílica Monomolecular
1
2

E
I
R

PH+

P

CR
Perguntas:
1) Porque nas reações de haletos de alquila que ocorrem pelo mecanismo mostrado, a adição de sais do haleto diminui a velocidade ?
2) Para a reação mostrada no slide anterior, que mudanças na velocidade são esperadas quando: a) dobra-se a quantidade de água; b) dobra-se a quantidade de haleto de alquila;
c) usa-se metade da quantidade de haleto de alquila ?
3) Dada a reação abaixo responda porque a velocidade não aumenta com o uso de um nucleófilo melhor como o