Apostila de analítica

VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
A volumetria ou titrimetria de precipitação baseia-se em reações com formação de compostos pouco solúveis. Sua principal aplicação é na determinação de haletos (íons Cl-, Br- e I-) e alguns íons metálicos, tais como prata, potássio, chumbo (II) e mercúrio (II).
As titulações de precipitação estão entre os métodos analíticos mais antigos, mas possui um número limitado de reações. Muitas reações de precipitação não obedecem a alguns requerimentos básicos para o sucesso de uma titulação. Alguns métodos empregam indicadores mais ou menos específicos, apropriados para uma dada reação de precipitação.
Características importantes: para que uma reação possa ser usada para fins de análise quantitativa, é necessário que:
- ocorra em curto tempo;
- o precipitado formado seja suficientemente insolúvel no meio reacional;
- a reação deve ser quantitativa no ponto de equivalência;
- ofereça condições para uma conveniente sinalização do ponto final.
Produto de solubilidade – KPS
Quando se adiciona um sólido iônico pouco solúvel em água, estabelece-se o equilíbrio entre os íons em solução e o sólido, o que pode ser descrito pela equação:
+

AB(s)  A

-

(aq)

+ B (aq)

Entre os íons existe a relação:
+

-

KPS = [A ][B ] onde KPS = Constante do produto de solubilidade
Quanto menor o valor de Kps, menor a solubilidade do precipitado.
+

-

AgCl(s)  Ag (aq) + Cl (aq)
+
AgBr(s)  Ag (aq) + Br (aq)
+
AgI(s)  Ag (aq) + I (aq)

-10

KPS = 1,8 x 10
-13
KPS = 5,0 x 10
-17
KPS = 8,3 x 10

Na volumetria em geral, a variação das concentrações dos íons reagentes em torno do ponto de equivalência depende altamente do grau como se completa a reação.
Na volumetria de precipitação, os fatores que decidem a questão são o produto de solubilidade do precipitado e as concentrações dos reagentes. As titulações argentimétricas (argentimetria) são largamente
+
utilizadas e baseiam-se na titulação com íons Ag . Métodos