Potenciometria

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Potenciometria

• Conceito
Os métodos potenciométricos de análise são baseados em medidas de potencial de uma célula eletrolítica na ausência de valores apreciáveis de correntes. Por mais de um século, a potenciometria tem sido utilizada para localizar o ponto final de titulações. Mais recentemente, ela tem sido empregada na determinação direta da concentração de íons empregando eletrodoíon-seletivo. Tais eletrodos são relativamente livres de interferência e fornecem um meio rápido e conveniente para estimar a concentração de um grande número de ânions e cátions.

• Princípios gerais de uma célula potenciométrica
Esta célula pode ser representada como:
o Eletrodo de referência (Ereferência)/ ponte salina (Ejunção)/ solução analito/ eletrodo indicador (Eindicador).
o Eletrododereferência: semi célila cujo potencial, Eref, é conhecido com exatidão e é independente da concentração do analito ou de outros íons presentes na solução.
o Eletrodo indicador: esse eletrodo, quando imerso na amostra, desenvolve um potencial, Eind, proporcional à atividade do analito.
o Ponte salina: sua principal função é prevenir que os constituintes da amostra possam misturar-se com a soluçãodo eletrodo de referência.

• Instrumentos para medida de potencial de célula eletrolítica
o Instrumentos de leitura direta
Um grande número de PHmetros de leitura direta está disponível comercialmente. Geralmente, eles são construídos a partir de dispositivos de estado sólido cujo circuito eletrônico envolve um transitor de efeito de campo ou um seguidor de voltagem como um primeiro estágio deamplificação. Esses dispositivos são empregados por oferecer um alto valor de resistência de entrada.
o Instrumentos comerciais
A ampla variedade de instrumentos fabricados para a medida de
pÍon é simplesmente impressionante. É possível classifica-los em quatro grupos com base no custo e na forma de leitura. Os grupos incluem instrumentos de uso geral, os quais são normalmente portáteis eoperam com baterias, apresentando um custo entre USS50,00 e mais de USS500,00. Os instrumentos de menor custo são destinados aos consumidores de empresas e são de dimensões semelhantes aos termômetros digitais usados em medicina. Esses instrumentos apresentam resolução igual ou melhor do que 0,5 unidade de pH. Os instrumentos de uso geral possuem resolução igual ou melhor do que 0,05 unidades de pH.Os instrumentos destinados à pesquisa apresentam resolução igual ou superior a 0,0001 unidades de pH, podendo também apresentar um quinto dígito.

Titulação Potenciométrica

• Conceito
Na titulação potenciométrica, também chamada de potenciometria relativa, mede-se a f.e.m. da célula no curso da titulação. As titulações, como sabemos, são acompanhadas de variações bruscas de concentração nasimediações do ponto de equivalência, o que provoca uma variação brusca no potencial do eletrodo indicador e, portanto, também na f.e.m. da célula. A titulação potenciométrica é uma técnica de localização do ponto final na análise volumétrica, aplicável sempre que se dispuser de um eletrodo indicador para a espécie desejada. São realizadas sucessivas medições da f.e.m. da célula, sendo cada umadelas após a adição de certo volume de solução titulante. A seguir relacionam-se esses potenciais com o volume de solução titulante consumida. As medições realizadas no decorrer da titulação potenciométrica são relativas e informam sobre as variações ocorridas no potencial da célula. Através delas, pode-se estabelecer com precisão o ponto de equivalência que determinará a concentração da espécie sobanálise.
A titulação potenciométrica é mais trabalhosa do que a técnica volumétrica com indicadores visuais e requer equipamento especial, mas apresenta uma série de vantagens sobre a técnica convencional:
o Maior sensibilidade, pode ser aplicada à soluções bem diluídas;
o Pode ser empregada para soluções coloridas ou turvas, pois dispensa o uso de indicadores visuais;
o Pode ser aplicada...
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