Pol meros aula

30/06/2015

Polimerização Catiônica
É necessária a formação de carbocátion. Usa-se preferencialmente ácidos de Lewis.
Iniciação:

Propagação:

A terminação pode se dar por perda de próton, reação com nucleófilo ou transferência de cadeia com o solvente. Polimerização Aniônica
O iniciador é um nucleófilo que reage com o alceno para formar um sítio de propagação, que é um ânion.
Iniciação:

Grupo ciano: retirador de elétrons, estabiliza a carga negativa gerada.

Propagação:

A terminação pode se dar por reação de transferência de cadeia com o solvente ou por reação com uma impureza. Ex: O superbonder é um polímero aniônico usando alfa-ciano acrilato de metila. O nucleófilo pode ser bem fraco, como os que constituem os aminoácidos e proteínas dos dedos, que acabam colados. Faz ligação covalente com as superfícies.

O que determina o mecanismo? O substituinte do alceno; caráter doador, aceptor, ressonância.

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30/06/2015

Estereoquímica da Polimerização
Polímeros de etileno monossubstituídos podem ser: isotáticos, sindiotáticos e atáticos.
Ex: Polipropileno . O polipropileno isotático funde-se numa temperatura maior (176ºC) do que o polipropileno atático (35ºC). A resistência mecânica do polipropileno isotático é também maior. A maior parte do polipropileno comercializado é o tipo isotáctico. Isto afeta suas propriedades físicas. Isotático e sindiotático tendem a ser sólidos cristalinos. Atáticos são menos rígidos.
A formação dos polímeros é normalmente aleatória. Antes de 1953, os polímeros táticos eram desconhecidos. Foi naquele ano que o químico alemão, Karl Ziegler, e o engenheiro químico italiano, Giulio
Natta, anunciaram a descoberta de catalisadores que permitiam o controle estereoquímico da polimerização, hoje conhecidos como catalisadores de Ziegler-Natta.
Estes catalisadores são conhecidos como catalisadores de Ziegler-Natta.

Polimerização de Dienos – A química da borracha
O látex da seringueira é rico em isopreno. A sua polimerização leva a borracha