enois e enolatos

Química Orgânica 3 - Química Industrial

CAPÍTULO 1
ENÓIS, ENOLATOS, ENOLATOS DE ÉSTERES E
COMPOSTOS-DICARBONÍLICOS
ENÓIS E ENOLATOS
Compostos carbonílicos geralmente enolizam.
O

O

C

C

H

C

forma ceto keto form

H

tautomerismo keto-enol ceto-enólico tautomerization C

forma enol form enólica base O

O

C

C

C

enolate ion ânion enolato
- resonance stabilized carbanion C

CATÁLISE ÁCIDA E BÁSICA
A catálise ácida ou básica favorece o equlíbrio.
O
C

O
C

H

C

catálise ácida acid-catalyzed: O

O
C

+

C

H

H

C

H
Keq ~ 10-7 - 10-9
C

H
C

O
H

C

H
C

H

+

-H

O
C

H

Keq ~ 1
C

catálise básica base-catalyzed: O
C

C

H

OH-

O

O

C

C

C

H2O
C

O
C

H
+ OH-

Keq ~ 1

C

EQUILÍBRIO CETO-ENÓLICO
Para aldeídos e cetonas a forma ceto é favorecida.
Um enantiômero com um hidrogênio enolisável pode gerar uma mistura racêmica.

Prof. Sérgio Antônio Lemos de Morais

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Química Orgânica 3 - Química Industrial

hidrogênios hidrogênios  enolisáveis H

O

H
H

O
+

H H ou OH

H

H

-

OH

CH3

(R)-2-metilcicloexanona

CH3

(S) - 50%
+
O
H
H
H
CH3

CH3

H

H

2-metilcicloex-1-enol

configuração (R)

(R) - 50%

ACIDEZ DOS HIDROGÊNIOS- pKa para H de aldeídos e cetonas variam de 16 a 20.
Muito mais ácido do que alcanos e alcenos (pKa > 40) ou alcinos (pKa ~25).
Menos ácido do que a água (pKa ~16) ou álcool (pKa = 16-19).
Na presença de OH- ou RO- somente uma pequena quantidade de íon existe no equilíbrio.
Para a formação completa do enolato é necessário usar bases bem fortes como a lítio diisopropilamida.
BASES EMPREGADAS
O
C

Keq ~ 1
C

H + OH-

O
C

Ka ~ 10-16

Li
C

H +

Ka ~ 10-16

C

C

+ H2O
Ka ~ 10-16

C

resonance stabilized
Estabilizado por ressonância. O
C

O

N

Keq ~ 1024

H

O Li
C