17 Rea Es De Lcoois
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17 Reações de álcool, éteres e epóxidos17.1 Reatividade do álcool
A reatividade do álcool é baixa e esta presente nas ligações sigmas formadoras das moléculas simples.
H
H
H
C
R
O
H
Cisão heterolítica da ligação - O - H
H
H
C
R
Cisão heterolítica da ligação - C - O -
O
17. 2 Formação de alcóxidos
O álcool é um ácido fraco ( pKa = 15,5 a 19 ) capaz de desenvolver reação com metais ativos para formar alcóxidos.
H
2
H
H
H
C
H
+ 2 Na
H
H
H
C
CH3
O Na
Metóxido de sódio
Metanol
2
O
+ H2
C
H
O
H
2
H
+ 2 Na
Etanol
2
C
CH3
H
+ H2
O Na
Etóxido de sódio
As bases fortes como hidreto e amideto transformam o álcool em alcóxido através de uma reação ácido-base.
298
H
H
H
C
+ Na H
Hidreto de sódio base de Lewis
Etanol - ácido de Lewis
O Na
CH3
CH3
CH3
H
C
O
CH3
+ H2
C
O
CH3
CH3
H
H
Álcool t-butilico
Ácido de Lewis
+ Na NH2
Amideto
de sódio base de Lewis
Etóxido de sódio
CH3
+ NH3
C
O Na
CH3
t-butóxido de sódio
A solvatação é um parâmetro importante na determinação da acidez dos álcoois.
Alcóxidos volumosos dificultam a solvatação, desta forma, se torna mais fácil à conexão de um próton oriundo de uma espécie acida. Sendo assim, o t-butóxido é uma base mais forte que o metóxido. A ordem de basicidade pode assim ser escrita: alcóxido terciário > alcóxido secundário > alcóxido primário > metóxido.
Acidez crescente
Álcool terciário
CH3
CH3
CH3
H
C
CH3
Álcool secundário
O
CH3
CH3
H
H
C
O
t-butóxido
CH3
CH3
H
O
H
H
H
isopropóxido
CH3
H
C
Álcool etílico
C
O
H
H
C
Álcool isopropílico
C
CH3
H
O
CH3
H
H
H
C
Álcool t-butilico
CH3
Álcool primário
O
Álcool metílico
H
C
O
etóxido
H
O
metóxido
Basicidade crescente
17.3 Álcool gerando haloalcano primário
Os álcoois e éteres possuem baixa reatividade quando submetidos a reações de substituição e eliminação. Isto acontece pelo fato das estruturas do álcool e do éter possuírem grupo de saída como – -OH e –RO- que são bases fortes e,