Aula 02 Desvios Da Idealidade 2014

Físico-Química Aplicada à Termodinâmica
Desvios do comportamento ideal Profª. Msc. Viviana Maria da Silva Rocha

Desvios do comportamento ideal • A equação dos gases ideais é falha para representar precisamente um gás real, sendo uma lei limite.
• Medidas de pressão, temperatura e volume molar não satisfazem a relação:

pV
R
nT

• Desvio da relação comportamento não-ideal

Desvios do comportamento ideal Fator
Fatorde
decompressibilidade compressibilidade V
Z
Vid
RT
Vid  p pV
Z
RT

Para
Para um um gás gás ideal ideal Z=1,
Z=1, sendo sendo independente independente da da pressão pressão ee temperatura temperatura
Para
Para um um gás gás real real Z≠1,
Z≠1, sendo sendo portanto portantouma umafunção funçãoda dapressão pressão eeda datemperatura, temperatura,ZZ(p,T)
(p,T)==ZZ

Desvios do comportamento ideal Fator de compressibilidade
 Z = 1 Comportamento ideal;
 Baixas pressões;
 Altas temperaturas;

 Z > 1 Forças repulsivas dominam;
 Altas pressões;
 Baixas temperaturas;

 Z < 1 Forças atrativas dominam;
 Pressões moderadas;
 Baixas temperaturas;

Equação de van der Waals


Segundo Johannes D. van der Waals (
1873)
seguindo os trabalhos anteriores de G. A Hirn ( 1867) e outros tiveram o objetivo de modificar a equação dos gases ideais de forma que representasse o comportamento dos gases reais.
Logo, devia-se efetuar as correções necessárias para as forças de atração e repulsão entre as moléculas.
(INTERAÇÕES INTERMOLECULARES)

1ª CORREÇÃO: Equação de van der
Waals

• Correção do fundamento em que a pressões finitas, o volume de um gás é zero a 0 K

RT
V
p



Pela equação dos gases ideais o volume ocupado pelo gás não sofria interferência do volume ocupado pelas moléculas individuais;



Portanto deve-se levar em conta o volume das próprias moléculas;

1ª CORREÇÃO: Equação de van der
Waals

• Situação: vamos imaginar o processo de resfriamento de um gás.
• Após a liquefação o volume não muda muito. Assim, existe um volume positivo para o gás a