Rea Es Org Nicas

REACÕES ORGÂNICAS - QMC 160

Apresentamos a seqüência de Reação utilizada no curso de química orgânica básica. A disciplina não tem um enfoque mecanístico, mas é importante a sistematização, em forma de esquemas, com as principais características de cada reação. A utilização de um fichário das transformações não é para limitar alguns enfoques e sim para sistematizar o estudo. Reações numeradas são abordadas no Curso de QMC 160 classificadas por letras tem menor prioridade na abordagem.
Os Esquemas Reacionais não enfocam aspectos estereoquímicos.

Reação 1. Substituição Nucleofílica - Reação em carbonos com hibridização sp3.
Nu
R- X
X+
R- X
X = leaving group (Ex: Cl-, Br-, I-, TsO-)
Nu = Nucleófilos (Ex: HS-, HO-, I-, RO-, NC-, RNH2-, H2O)

Reagentes e condições
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Solvente geralmente polar e próticos para reações SN1
Solvente polar aprótico para reações SN2

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Mecanismo
Mecanismo SN1 para substratos terciários:
Há quebra da ligação com o leaving group no ET, no passo determinante da velocidade em processo unimolecular, gerando um carbocátion, o qual em uma etapa posterior reage com o Nucleófilo; pode ser formado íon par e rearranjo do carbocátion pode competir
Mecanismo SN2 para substratos primários: o nucleófilo desloca o leaving group em uma etapa bimolecular, um ataque anti
(back-side ) leva a inversão de configuração dos centros estereogênicos.
Substratos secundários, alílicos ou benzílicos podem reagir por ambos os mecanismos. Competição com reações de eliminação
(E1 e E2) são observados.

REACÕES ORGÂNICAS - QMC 160

Reação 2. Reação de Eliminação : forma duplas ligações carbono-carbono.
R1 R2

X

B
R4
R3

H

R2

R4

R1

R3

(HX)

X = leaving group (Ex: Cl-, Br-, I-, TsO-)
B

= Bases (Ex: HO-, tBuO-, Cl-, NH2-, H2O)

Reagentes e condições
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Variedade de condições e solventes
Geralmente bases fortes favorecem mecnismo E2.

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Mecanismo
Mecanismo E1 para substratos terciários ou secundários alílicos ou benzílicos: o leaving group sai no