quimica exerc nomenclatura

6a Lista de Exercícios
Gabarito

1. Determine o número de elétrons π presentes em cada um dos compostos abaixo e indique quais apresentam caráter aromático, de acordo com a regra de Hückel:
Para ser aromática: molécula cíclica, plana e seguir a regra de Hückel
a)

b)

c)
+

N
H
6 elétrons π aromática 2 elétrons π aromática 6 elétrons π aromática H

2-

d)

e)

8 elétrons π anti-aromática CH3

N

f)

10 elétrons π aromática Br
H
+

molécula não é planar! não aromática

2. Justifique as seguintes observações.
a) o fenantreno apresenta caráter aromático, mas reage com eletrófilos preferencialmente na dupla ligação C9-C10.
10

9
Isso ocorre porque reagindo nas posições 9 e 10 obtemos mais estruturas canônicas aromáticas nos intermediários de Wheland, sendo, consequentemente, mais estáveis.

b) apesar de conter 10 elétrons π, o composto abaixo não apresenta energia ressonância apreciável.
Isso se dá pelo fato da molécula não ser plana devido à repulsão estérea entre os hidrogênios das duplas com geometria E no centro do anel.

de

c) o 5-cloro-1,3-ciclopentadieno sofre reação de solvólise (mecanismo SN1) mais lentamente que o 3-clorociclopenteno.

anti-aromático

Carbocátion menos estável (caráter anti-aromático) assim torna-se mais difícil a formação do cátion ciclopentadienílico com relação ao cátion ciclopentenílico.Como a etapa lenta do mecanismo SN1 é a formação do carbocátion, a reação é mais lenta para o clorociclopentadieno.

cátion alílico

3. Qual a estrutura do produto principal esperado em cada uma das reações abaixo.
Justifique sua resposta com base no mecanismo de reação.

Ver mecanismos nos livros e em anotações de aula
OCH3

OCH3

a)

FeCl 3

+ Cl2

Cl
OCOCH3

OCOCH3

b)
+

H2SO4

HNO3

NO2
CH3

CH3
c)

H2SO4
+

NHCOCH3

NHCOCH3
d)

FeBr3

+ Br2

NHCOCH3
Br

+

Cl

Cl

Cl

Br
CH3

CH3
e)
+ CH3COCl

AlCl 3