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1Exemplo 1: Nitração da Anilina
O efeito indutivo do grupo amino faz com que este substituinte seja
NH2
ligeiramente atrator de elétrons do anel. Porém, o efeito de ressonância do grupo amino é muito mais importante na substituição eletrofílica aromática que o efeito indutivo, assim, o grupo amino é um doador de elétrons.
Formação do Eletrófilo: HNO3 + H2SO4 → [H2ONO2]+ → H2O + NO2+ + HSO4Ataque orto:
NH2
NH2
+
+ NO2
NH2
H
+
NO2
..
NH2
H
H
+
NO2
+
+
NH2
NO2
H
NO2
NH2
NO2
o-nitroanilina
Ataque meta:
NH2
NH2
NH2
+
+
+ NO2
H
+
NH2
H
NO2
NH2
H
NO2
+
NO2
NO2
m-nitroanilina
Ataque para:
NH2
NH2
+
+ NO2
..
NH2
+
NH2
NH2
NH2
+
+
+
O2 N H
O2N H
O2 N H
O2 N H
NO2 p-nitroanilina Os produtos formados são a o-nitroanilina e a p-nitroanilina. O produto mnitroanilina não é formado (ou é formado em quantidade traço). Observa-se uma quantidade levemente superior do produto de substituição para- em relação ao produto orto-. 2
Exemplo 2: Nitração do Nitrobenzeno
O efeito indutivo e de ressonância do grupo nitro faz com que esse
NO2
substituinte seja altamente atrator de elétrons do anel. Assim, o grupo nitro é um aceptor de elétrons.
Formação do Eletrófilo: HNO3 + H2SO4 → [H2ONO2]+ → H2O + NO2+ + HSO4Ataque orto:
NO2
NO2
+
+ NO2
NO2
H
+
NO2
H
NO2
+
NO2
+
H
NO2
NO2
NO2 o-dinitrobenzeno Ataque meta:
NO2
NO2
NO2
+
+
+ NO2
H
+
NO2
NO2
H
NO2
NO2
H
+
NO2
NO2
m-dinitrobenzeno
Ataque para:
NO2
NO2
+
+ NO2
NO2
NO2
NO2
+
+
+
O2N H
O2N H
O2N H
NO2 p-dinitrobenzeno O produto formado é o m-dinitrobenzeno .As estruturas de ressonância mais instáveis no íon arênio são as resultantes do ataque em orto/para. Isto mostra que o íon arênio formado pelo ataque em meta deve ser o mais estável dos três,