Curvas de calibração

Métodos Instrumentais de Análise Curvas de Calibração Regressão Linear
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Calibração

Calibração (Etapas) Preparação de “amostras” com concentração conhecida da espécie a analisar. Estas soluções são designadas por padrões e são sujeitas a medição nas mesmas condições que serão usadas na análise das amostras. Preparação de um gráfico que relacione o sinal (do equipamento ou detector) com a concentração dos padrões. Obtenção de uma equação. Realização das medições experimentais com as amostras e conversão do sinal em concentração. …mas e os aspectos estatísticos relativos à fiabilidade deste procedimento?

Calibração

…mas e os aspectos estatísticos relativos à fiabilidade deste procedimento? a relação entre a medição e a concentração é linear? qual a equação da recta que melhor representa a relação entre a concentração e a medida experimental? admitindo que temos uma equação de uma recta, como podemos estimar o erro e os limites de confiança para o declive e ordenada na origem? ao usarmos este processo qual o erro e o respectivo limite de confiança para o resultado apresentado? qual o limite de detecção do método? (ou seja qual a menor concentração que pode ser determinada?)

Calibração

Construção de curvas de calibração: o intervalo de concentrações dos padrões deve conter os valores das amostras (excepto no caso do método de análise por adição de padrão). Interpolação e não extrapolação. o valor do “branco” deve ser incluído na curva de calibração. O branco contém tudo menos a adição deliberada de analíto e é sujeito aos mesmos procedimentos das amostras a analisar. Todavia, o sinal obtido nem sempre é zero e está tal como os restantes padrões sujeito a erros.

Método dos mínimos desvios quadrados - Regressão linear
Quantificação das distâncias de cada um dos pontos à recta pretendida:

Resíduos: Diferença entre os valores experimentais e os valores previstos pela equação da recta

para um ponto (xi, yi) o valor de y é: y = m xi + b a