Cinética quimica

Escola de Engenharia de Lorena - USP Cinética Química – Capítulo 02 - Reações Não Elementares
1 – Introdução Muitas reações químicas ocorrem em mais de uma etapa, e quando isto ocorre os expoentes das concentrações na lei de velocidade, em geral, não guardam qualquer relação com os coeficientes estequiométricos na equação química balanceada. Isto ocorre devido ao fato da equação química global não fornecer nenhuma informação com relação ao mecanismo da reação. Por mecanismo de uma reação entenda-se a maneira detalhada, etapa por etapa, o através da qual os reagentes se transformam em produtos. 2 - Intermediários Ativos A partir da constatação experimental que muitas reações químicas não podiam ser analisadas de forma simplificada a partir de dados experimentais, verificou-se no inicio do século XX a necessidade de criar uma base teórica para a Cinética Química que possibilitasse o estudo de tais reações. Portanto, para explicar a cinética das reações não elementares supõe-se que no intimo desta reação deveriam existir "formas intermediárias ativas" que explicariam teoricamente a maneira como a reação ocorria. As formas intermediárias ativas são radicais, íons ou moléculas que não são detectadas de uma maneira simples em uma analise do meio reacional e que explicam o comportamento das reações químicas não elementares. Portanto, a partir da "criação teórica" destes intermediários ativos, é possível para uma determinada reação química não elementar postular uma série de estágios elementares que permitam explicar a sua cinética. Por exemplo, temos a seguinte reação química: A2 + B2 → 2AB. Pode-se postular que a mesma ocorre de acordo com um mecanismo, tal como: A2 A + B2 A +B
* * *

2A

*

AB + B AB

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Este mecanismo proposto é, então, analisado em função de observações experimentais, a fim de assegurar que expressa, de fato, a reação química, etapa por etapa. Os asteriscos se referem as “formas intermediarias ativas" não observadas. Os intermediários