solubilidade

FUNDAMENTOS ANALÍTICOS E REAÇÕES DOS CÁTIONS DO GRUPO DA PRATA .....
(GRUPO I – SEGUNDO VOGEL) ............................................................
Constituem este grupo os seguintes cátions: Ag+, Hg2 2+ e Pb2+. Esses íons são precipitados como cloretos insolúveis pela adição de um pequeno excesso de HCl diluído, daí o grupo ser conhecido como grupo do cloreto insolúvel. Nenhum dos outros cátions considerados neste estudo sistemático formam precipitados nesta condição, de modo que os íons deste grupo são separados e identificados primeiro na análise de um grupo geral de cátions. Os íons cobre (I), ouro (I) e Tálio (I) também podem ser incluídos neste grupo, pois formam cloretos insolúveis, porém não são comumente encontrados.

PRECIPITAÇÃO DO GRUPO As solubilidades dos cloretos de prata e de mercúrio (I) são muito baixas e estes sais podem ser precipitados, quase completamente, mediante adição de um pequeno excesso de ácido clorídrico à solução de cátions. O cloreto de chumbo é muito mais solúvel (Tabela 1), só precipitando se a concentração do íon Pb2+ for elevada. Portanto, bastante chumbo é deixado em solução para precipitar como sulfeto de chumbo com o 2o grupo de cátions.

TABELA 1: Solubilidade dos cloretos do grupo da prata em água.

SAL KPS SOLUBILIDADE A 25 oC (mol/L)

SOLUBILIDADE A 25 oC (g/L) SOLUBILIDADE A

O ácido clorídrico é preferido para a precipitação do grupo por não introduzir cátions (tais como Na+, K+) que deverão ser identificados mais adiante no curso da análise, e porque cria e/ou mantém uma acidez na solução. As equações iônicas da precipitação dos cloretos insolúveis são:

A solução deve estar suficientemente ácida com HCl para prevenir a precipitação dos oxicloretos de bismuto (I) e antimônio (I), ambos brancos e insolúveis em meio aquoso.

Além do mais, o excesso de íons cloreto assegura uma precipitação mais completa dos cloretos deste grupo devido à redução de suas solubilidades pelo efeito do íon comum.