SintesedeAlcenos Eliminacao 1

Alcenos e Alcinos: síntese e reatividade Introdução à Química Orgânica

Síntese

Reações de eliminação
• Desidroalogenação
– Reação E2
• Favorecimento: haletos secundários ou terciários, base volumosa para haletos primários, base forte não polarizável, temperatura elevada

– Regra de Zaitsev
• Com base pequena, o alcenos mais substituído é formado preferencialmente

Explicação para a regra de
Zaitsev
• Estado de transição é parecido com o produto • Energia do estado de transição é menor quanto mais estável o alceno com o qual aparenta • A velocidade de formação de produto que passa pelo estado de transição de menor energia é maior

Formação do alceno menor substituído • Base volumosa (terc-butóxido, por exemplo)
• O hidrogênio “interno” está menos acessível
• Quando isso ocorre, dizemos que foi seguida a regra de Hoffman
• Ex.: 2-bromo-2-metil-buteno produzindo 2metil-2-buteno (t-BuOK em t-BuOH)

Desidratação de alcoóis
• Os alcoóis perdem uma molécula de água em ácido concentrado, formando um alceno
• Isso ocorre principalmente por um mecanismo do tipo E1, para os álcoóis secundários e terciários. (E2 para primários)
• Os alcoóis terciários sofrem desidratação mais facilmente (condições mais brandas)

Mecanismo para a Reação

Rearranjos
• É muito comum que os produtos da desidratação de alcoóis sejam fruto de rearranjos da cadeia. Ex.:

Explicação para os rearranjos
• Os carbocátions tendem a apresentar movimentação de grupos (H- e CH3-), de um carbono para outro, para formar outros carbocátions mais estáveis
• A perda posterior de H+ leva a alcenos com cadeias carbônicas rearranjadas

Reatividade

Alcinos
• Acidez de alcinos terminais (reação com amideto) • Produção de alcinos por meio de eliminação de vic-dialetos
• Substituição de hidrogênio acetilênicos

Hidrogenação
• Importância
• Participação do catalisador na hidrogenação de alcenos
• Adições sin e anti
• Hidrogenação de alcinos: produção de alcenos cis e trans

Reações de adição em