organica 2

Uma das reações que caracterizam os carbonílicos é simplesmente a adição nucleofílica à ligação dupla carbono-oxigênio. Nos ácidos carboxílicos e seus derivados ocorre o ataque nucleofílico mais a eliminação do grupo -OH, -Cl, -OCOR, -OR, -NR2 (grupo de saída). Esta reação é conhecida como: substituição nucleofílica em carbono acílico ou substituição nucleofílica por adição-eliminação e é catalisada por ácido e base.

Pode-se compreender o mecanismo desta reação catalisada por ácido em três etapas:
1º Etapa - Protonação

2ª Etapa - Adição do nucleófilo e eliminação do grupo de saída.
Na adição nucleofílica se forma um intermediário tetraédrico e este expulsa o grupo de saída.

3ª Etapa – Desprotonação

A ordem relativa de reatividade dessa reação de adição-eliminação para os derivados dos ácidos carboxílicos é:

Essa ordem de reatividade está relacionada com grupo de saída L. Os derivados de ácido possuem um átomo que tem um par de elétrons livres que entram em ressonância com a carbonila.

Quando L = -NR2 (amida), a estrutura de ressonância que mais contribui é a da direita, desse modo a amida é memos reativa porque o nitrogênio é menos eletronegativo que os outros átomos da série dos derivados de ácido. Por outro lado, o Cl é mais eletronegativo; a contribuição da estrutura de ressonância da direita é pequena, portanto, mais reativa.

A seguir, têm alguns exemplos de substituição nucleofílica por adição-eliminação nos ácidos carboxílicos e seus derivados.
Esterificação
Os ésteres podem ser obtidos pela reação entre um álcool com ácido carboxílico catalisado por ácidos fortes (H2SO4 e HCl). Para aumentar o rendimento do éster deve-se deslocar o equilíbrio colocando em excesso um dos reagentes (o mais barato) ou removendo a água por uma mistura azeotrópica.

Hidrólise do éster promovida por base
A hidrólise promovida por base é chamada saponificação, pois é utilizada para a preparação de sabão. O éster refluxado com hidróxido de sódio