Medidas PH

Medidas de pH
Prof. Dr. Genilson Pereira Santana

Pilha galvânica: O que ela mede?

Como transformar em um instrumento analítico? Classificação dos eletrodos
Tipos de eletrodos

Eletrodo de Referência

Calomelano

Ag/AgCl

Vidro

Eletrodo indicador

Membrana

Liquida

Metálico

Efeito de campo 2º Tipo

3º Tipo

Cristalina

1º Tipo

Eletrodos metálicos : Primeiro tipo

Eind  E

Eind  E

o x n / X

o x n / X

0,0592
1
 log n a x n

0,0592
0,0592
o

log a x n  E x n / X  px n n Exemplo

ECobre  E

o
Cu 2 / Cu

Ecobre  E

o
Cu 2 / Cu

0,0592
1
 log 2 aCu2 0,0592
0,0592
o

log aCu 2  E Cu 2 / Cu  pCu 2
2

Eletrodos metálicos : Segundo tipo

o o Ecloreto  E AgCl

0
,
0592 log a

E
/ Ag
AgCl / Ag  0,0592 pCl
Cl 

Eletrodos metálicos : Inertes para sistemas redox

ECério  E

o
Ce4 / Ce2

aCe2
0,0592
 log 2 aCe4 Eletrodos membrana

Eletrodo de referência | ponte salina | solução do analito | eletrodo indicador
Eref

EJ

EInd

Eletrodos de referências
Devantagem

Eletrodo padrão de hidrogênio

Eletrodo de calomelano

Eletrodo de prata/cloreto de prata

Eletrodo de pH

Eletrodo de membrana

Erros observados nas medidas de pH
Erro Alcalino
Em soluções com pH acima de 11, com elevada concentração de íons sódio, o eletrodo torna-se sensível a este.

Erro Ácido
Em soluções com pH abaixo de 0,5 devido a perda da estabilidade das membranas de vidro, tendem a se mais elevados. Desidratação
Pode provocar o desempenho errático do eletrodo.

Erros Ácido e alcalino

Erros observados nas medidas de pH
Solução Tampão
Inexatidão na preparação do tampão utilizado para a calibração ou variação em sua composição durante o armazenamento, provocam erros nas medidas de pH subseqüentes.

Erros dos padrões de calibração
Uma medida de pH não pode apresentar uma precisão maior que aquela dos padrões de referência disponíveis, apresentando erros da ordem de ±0,01 unidades de pH.

Erros observados nas medidas de pH
Erro de temperatura
As