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Páginas: 8 (1992 palavras) Publicado: 18 de setembro de 2014
Adição e Substitutição Nucleofílica no grupo acila
Adição e Substitutição Nucleofílica no grupo acila
-Aldeídos e Cetonas: reações de adição à
carbonila
-Ácidos carboxílicos e seus derivados: reações de
ç
substituição nucleofílica no grupo acila.

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

•Formação de hemiacetais e acetais
‐ Em meio básico
O
R

R'

+ R" OH

OH

HO

O R"

RR'
hemiacetal

‐ Em meio ácido
O
R

R'

+ R" OH

H3 O +

HO

O R"
R

R
R'
hemiacetal

+ R" OH

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

H 3O +

R
R" O

O R"
R

R
R'
acetal

H 2O
H

O
H

H

HO

O R"

H2O

R
R
R'
hemiacetal

R

O R"

O

R'

R

R"
R'

H
R" O
R

O R"
R'

R
R" OH
R" O

O R"

R
R'
acetalProfa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

‐ Hemiacetais cíclicos possuem maior estabilidade

H
HO
H
H

CHO
OH
H
OH
OH
CH2OH

D-glicose
D glicose

OH
H2 O

HO
HO

OH
O

OH
OH
-D-glicopiranose
36%

+

HO
HO

O

OH
OH
-D-glicopiranose
64%

•Formação de iminas

•Formação de enaminas

H3C

O
C

R
R' NH
R'
H
H2 C
R'

C
N

R
R'

H
R

O
H3 C C R
R'N H
R"

H 2C

C
N

O H
H3 C C R
N
R'
R'

R

R
R'
R
R'
enamina

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

H3 O +

H

O
H 3C C R
N
R'
R'

•Condensação com hidroxilamina e hidrazinas
H
O
fenil-2-propanona

O

N OH

+

H3 O +
N

H
hidroxilamina

N
N NH2

H
benzaldeído

O

ciclohexanona

H3O+

hidrazina

H H
N N Ph
H

hidrazona

H3 O +fenilhidrazina

2-butanona

H O
H3O +
N N C
H
NH2
semicarbazida
H

NH2
H

+ H 2O

H
N N Ph
+ H 2O

fenilhidrazona
O

O

OH

oxima

H
H

+ H 2O

N

NH2
NH

semicarbazona

+ H2 O

•Reação de Wittig

R

O
C

R'
R

+

Ph
C P Ph
Ph
R'
ilídio de
fósforo

R

R'
C C
R
R'

+

Ph3P O

•Esta reação é irreversível dada a altaenergia da ligação P O f
i d li
ã P=O formada no
d
subproduto.

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

Formação do ilídio de fósforo


Ph
Ph P
Ph

+

H
H C X
R

H
Ph
Ph P C H
Ph
R

 
H2C Li
CH2CH2CH3
butillítio

H
Ph
Ph P C
Ph
R
H
Ph
Ph P C
Ph
R

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

+ C4H10

+ LiX

H
Ph
Ph P C
Ph
R

R'

O
C

R'

Ph3PO
H C C R
R R'
betaína

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

Ph3P O
H C C R
R R'

Ph3P O
H

R'
C C
R
R'

•Adição de organometálicos
ç
g
Os compostos organometálicos envolvem, na
maioria dos casos, compostos contendo uma
ligação C-Li ou C-Mg. Estes metais são muito
eletronegativos e assim, capazes de polarizar a
ligação mencionada.
O
R

H

1) PhLi ou PhMgBr
THF2) H2O

Estes reagentes são nucleófilos muito
fortes, gerando alcoóis e formando um a
nova ligação C C
C-C.
Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

OH
R

Ph

•Síntese de organometálicos

H

BuLi

Li

THF

OMe

+

OMe
H

BuLi

Li

+

THF

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

•Reações de redução de aldeídos e cetonasRedução com NaBH4 ou LiAlH4
O

OH
NaBH4
MeOH
M OH

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•Redução de Wolff‐Kishner
O
R

R

O
R

N
R

NaOH

+ H2N NH2

H
N



R

H

N
R

N

H

R

HO H

N
R

N
R

R

R

OH

H2N NH2
R

R

R

HO H

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

N
R

N
R

OH
H

‐Ácidos carboxílicos e seus 
çderivados:  reações de 
substituição nucleofílica
no grupo acila.
no grupo acila

Profa. Sabrina B. Ferreira ‐ Org. II

‐Interconversão entre os derivados de ácido
‐Mecanismos: ‐meio ácido
meio básico

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