Ciencias

Volumetria de Oxirredução

1 – Titulação Redox (Volumetria de Oxirredução)
Considere a titulação de 100,0 mL de Fe2+ 0,100 M com Ce4+ 0,100 M; em uma solução com H2S04 0,5 M.
DADOS: Fe3+ + e- ⇌ Fe2+ E°= 0,700 V ; Ce4+ + e- ⇌ Ce3+ E°= 1,46 V
Calcule o potencial após adição dos seguintes volumes de titulante:
a) 0,0 mL
b) 20,0 mL
c) 100 mL
d) 101 mL

Resolução:
A primeira coisa que deve ser feita é encontrar a Equação de Nernst para cada semireação. Assim:

Reação: Fe2+ ⇌ Fe3+ + e-

E° = – 0,700 V

Ce4+ + e− ⇌ Ce2+
2+

Fe + Ce

4+

⇌ Fe

3+

E° = 1,46 V
+ Ce

2+

(Anodo)
(Catodo)

ΔE° = 0,76
→

→

Em seguida, deve-se calcular o volume de equivalência (VE), bem como a quantidade de matéria no titulado (

):

= 100 x 10-3 L x 0,1 mo L-1 = 0,01 mol

;

1
Professor Frank Pereira de Andrade
Universidade Federal de São João Del Rei
Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ)

Volumetria de Oxirredução

a) V= 0,0 mL.
Este volume indica o início da titulação, onde há somente Fe3+. Assim, o potencial é indeterminado. b) V= 20,0 mL.

Este volume indica um volume adicionado antes do Ponto de Equivalência (PE). Neste ponto, há um excesso da espécie Fe2+.
Uma vez que o volume adicionado de Ce4+ foi de 20 mL, a quantidade de matéria
= 20 x 10-3 L x 0,1 mol L-1 = 2,0 x 10-3 mol. Esta quantidade de

adicionada foi:

titulante é completamente consumida, conforme a reação abaixo:
Assim, tem-se a seguinte situação.
Fe2+
Início

0,01 mol

Reação

+

0,01

⇆

Ce4+
--------

Ce3+

+

--------

--------

2 x 10-3 mol

--------

--------

--------

− (2 x 10-3 mol)

Equilíbrio 8 x 10-3 mol

Fe3+

2 x 10-3 mol

Observem que da reação nós conhecemos as quantidades das espécies Fe 2+ (8 x 10-3 mol que não reagiu) e Fe3+ (2 x 10-3 mol que foram formados). Além destas, conhecemos também a quantidade da espécie Ce3+, contudo, não conhecemos a quantidade de Ce4+. Assim o potencial