basolo

Páginas: 29 (7237 palavras) Publicado: 17 de setembro de 2014
Capítulo 4- Preparação e reações dos
Compostos de coordenação
A preparação de compostos tem sido sempre um dos aspectos mais importantes
da química. A investigação da indústria química está orientada em grande parte para a
síntese de materiais novos e úteis. Os químicos estão muito interessados em preparar
compostos novos porque constituem uma forma excelente de aumentar os
conhecimentos dequímica. No capítulo 1 explicou-se como a síntese dos primeiros
compostos de coordenação levou ao desenvolvimento de conceitos e teorias que
atualmente tem um valor considerável. A recente preparação do XeF4 constitui outro
exemplo que demonstra como uma síntese pode levar a um grande esforço na
investigação química, tanto sintética como teórica.
Neste capítulo é conveniente dividir oscompostos de coordenação dos metais
em dois grupos (1) complexos de Werner e (2) carbonilos metálicos e compostos
organometálicos. Esta classificação coloca todos os complexos que não contém uma
união metal-carbono e a todos os complexos com cianetos no grupo 1. Estes complexos
de Werner são os que se encontram frequentemente durante a análise qualitativa dos
íons metálicos. O grupo 2 inclui oscomplexos que contém pelo menos uma ligação
metal-carbono. Os compostos do grupo 1 possuem normalmente propriedades salinas,
ao contrário dos membros do grupo 2 são geralmente materiais moleculares covalentes.
Geralmente são solúveis em solventes não-polares e possuem pontos de fusão e de
ebulição relativamente baixos. Nesta classe são incluídos os carbonilos metálicos e
outros sistemas quecontêm ligações metal-carbono, por exemplo, Hg(C2H5)2,
K[PT(C2H4)Cl3] e Fe(C5H5)2.
Para a preparação dos complexos metálicos pode-se empregar vários métodos
experimentais diferentes, mas relacionados entre si. Alguns destes métodos são
descritos mais adiante e são ilustrados mediante exemplos específicos. O método a ser
escolhido em um caso particular, depende do sistema em questão; por outrolado, nem
todos os métodos são aplicáveis para a síntese de um composto determinado. Encontrar
uma reação que produza o composto desejado com bom rendimento representa apenas o
começo. O passo seguinte consiste em encontrar a maneira de isolar o composto da
mistura formada. Para os compostos do grupo 1 geralmente se trata de algum tipo de
cristalização. Existem diversas técnicas, porém, entreas mais comumente usadas se
encontram as seguintes:
1.
Evaporar o solvente e esfriar a mistura de reação mais
concentrada em um banho de gelo e sal. Frequentemente pode ajudar a induzir a
cristalização adicionando um cristal do composto desejado, operação que é
denominada semear, e raspando o interior do vaso debaixo da superfície do
líquido.
2.
Adiciona lentamente um segundo solvente,miscível com o que se
emprega para a mistura de reação, porém incapaz de dissolver o composto que é
preparado. Para alcançar a precipitação do produto desta mistura de solventes na
qual é insolúvel, é possível que seja preciso utilizar as técnicas de esfriar,
semear, e raspar mencionadas anteriormente.
3.
Se o complexo desejado é um cátion, pode ser isolado
adicionando um ânion apropriado paraformar um sal insolúvel. Para precipitar
um complexo aniônico pode ser adicionado um cátion apropriado.

Os compostos do grupo 2 podem ser isolados as vezes empregando estas
mesmas técnicas, porém também podem ser separados e purificados por destilação,
sublimação e mediante processos cromatográficos.
4.1- Reações de Substituição em Solução Aquosa
O método mais freqüente empregado parasínteses de complexos metálicos é o
das reações de substituição em solução aquosa. Este método consiste na reação entre um
sal de um metal em solução aquosa e um agente de coordenação. O complexo
[Cu(NH3)4]SO4, por exemplo, é preparado facilmente pela reação entre uma solução
aquosa de CuSO4 e excesso de NH3(1). A troca de cor de azul claro a azul escuro indica
que a temperatura ambiente da...
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