Aula-Potenciometria

Potenciometria
Prof. Dr Reginaldo da S. Santos

Potenciometria
Os métodos potenciométricos de análises baseiam-se na medida de potencial de célula eletroquímicas.

Ex.:
Medidas de pH;
Concentrações de cátions, ânions (poluentes orgânicos ou metálicos);
Determinação de constantes termodinâmicas (Keq, Kps, Ka, etc).

O eletrodo tem sido o principal objeto de estudo nesta técnica

Princípio Geral:

Eletrodo de referência – Deve apresentar um potencia conhecido e invariável Eletrodo indicador - apresenta um potencial que depende da atividade do analito
Ponte salina – permite o contato iônico entre entra a solução que contem o analito e aquela presente no eletrodo de referência

Ecélula = Eind. - Eref. + Ej
Depende da concentração do analito

Eletrodos de referência
1 - Calomelano (saturado ou não saturado)
Pode ser representado esquematicamente por:
Hg│Hg2Cl2(satur.),KCl(x mol L-1)

Semi-reação: Hg2Cl2(s) + 2e-  2Hg(l) +2Cl-(aq)
 O valor de Eref para o ECS varia com a temperatura

Eletrodo de Calomelano Saturado - ECS

Comercial

Homemade – “Caseiro”

2 – Prata/Cloreto de prata
Ag│AgCl(satur.),KCl(satur.)

Semi-reação: AgCl(s) + e-  Ag(s) + Cl-

E = 0,199 V (25 oC)

2 – Prata/Cloreto de prata
Eletrodo com dupla junção

2 – Prata/Cloreto de prata
Eletrodo preparado na UESPI

Fio de Pt ou membrana microporosa

Potencial de junção
Solução 1 mol L-1 de HCl
H+

Cl-

Cl-

H+

Solução 0,1 mol L-1 de HCl

H+

H+

H+
Cl-

ClH+

Membrana porosa Cl-

H+
Mais negativo

Mais positivo

Como minimizar a influencia do Ej nas medidas de Ecélula ?

Eletrodos indicadores
Metálicos

•Primeira classe
• Segunda classe
•Redox

Membrana

•Ex.: Eletrodo de vidro para medida de pH

Eletrodos indicadores Os eletrodos metálicos são fundamentalmente diferentes dos eletrodos de membrana

Eletrodos indicadores
Metálicos – Primeira classe

Eletrodos indicadores