Aula oxida o e derivatiza o de alcoois

Conversão de Alcoóis em Haletos de Alquila

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Conversão de Alcoóis em Haletos de Alquila
Ativação por SOCl2

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Derivatização de alcoóis
Diversos cloretos de sulfonila estão disponíveis para ativar grupos OH

Cloreto de paratolueno-sulfonila

Cloreto de metil-sulfonila Cloreto de triflorometano-sulfonila 3

• Tosilatos, Mesilatos e Triflatos: Grupos de saída derivados de álcoois
• O grupo hidroxila de um álcool pode ser convertido em grupo de saída bom pela conversão para um éster sulfonato.

• Cloretos de sulfonila são usados para converter álcoois para ésters sulfonatos
– Base é adicionada para reagir com o HCl gerado

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Se o grupo hidroxila está em um centro estereogênico então a reação global com o nucleófilo procede com inversão de configuração.
A reação para formar um éster sulfonato procede com retenção de configuração.

O ânion triflato é um bom grupo de saída, que até mesmo triflato de vinila pode sofrer reação SN1

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Derivatização de alcoóis

SN2 de Sulfonatos Ativados

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Desidratação de Álcool com POCl3

Oxicloreto de fósforo

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Reações com epóxidos

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Oxidação de alcoóis
Álcoois podem ser oxidados a cetonas, aldeídos ou ácidos carboxílicos. Alguns agentes oxidantes usados são:
1. Solução de permanganato de potássio em meio básico.
2. Ácido nítrico concentrado quente.
3. Ácido crômico: preparado in situ do óxido de cromio com ácido sulfúrico aquoso (Reagente de Jones) ou dicromato de potássio com ácido sulfúrico aquoso.
4. Trióxido de crômio complexado com piridina ou piridina e ácido clorídrico (PCC).
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Oxidação de alcoóis
Reagente

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Oxidação de alcoóis
Álcoois primários são oxidados primeiro a aldeídos, e estes a ácidos carboxílicos.
CH3CH2OH

HCrO4
H

+

CH3CO2H

1. KMnO4,HO
CH3CH2CH2OH
CH3CH2CO2H
+
H
2.

Os reagentes que oxidam um álcool primário a aldeído são o complexo de trióxido de cromio-piridina e clorocromato de piridínio. Estes reagentes não oxidam aldeídos a ácidos carboxílicos.
CH3CH2OH

PCC
CH2Cl2

CH3CHO

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