Alcanos

21/11/2013

Ligação sigma e rotação de ligação
Grupos ligados por uma ligação sigma (simples) podem sofrer rotação da ligação.
As formas moleculares temporárias que resultam das rotações dos grupos – conformações da molécula.
Análise da variação da energia que a molécula sofre com a rotação – análise conformacional.

Projeções de Newman
-Tipo de representação em cavalete

Fórmula de projeção de Newman

Representação em cavalete

-Escrever uma fórmula de projeção de Newman:
Escrever
* Visualizamos um átomo (carbono) diretamente ao longo de um eixo de ligação selecionado a partir do átomo seguinte (carbono)
* Carbono da frente e suas ligações são representados por
* O carbono de trás e suas ligações são representados por
1

Figura 1 a) conformação alternada (estrelada) do etano
b) Formula da projeção de Newman para a conformação alternada (estrelada)

Figura 2: a) conformação eclipsada do etano; b) Projeção de Newman 2

1

21/11/2013

Análise conformacional
Alterações infinitamente pequenas no ângulo diedro entre as ligações C-H em cada extremidade do etano podem gerar um número infinito de conformações, incluindo a alternada e a eclipsada.
Essas conformações diferentes não tem a mesma estabilidade, sendo a alternada do t d etano a mais estável. i tá l
Cálculos de mecânica quântica mostram que a maior estabilidade da conformação alternada do etano em relação a conformação eclipsada deve-se principalmente à sobreposição favorável entre os orbitais ligantes sigma () das ligações C-H em um carbono e os orbitais antiligantes siga () vazios no carbono adjacente.
Esse fenômeno de deslocalização dos elétrons (através da sobreposição de orbitais) d um orbital li bi i ) de bi l ligante preenchido para um orbital adjacente vazio é hid bi l dj i chamado de hiperconjugação.
Conformação eclipsada do etano – o orbital ligante sigma () das ligações C-H em um carbono não se sobrepõe em grande extensão com o orbital