Sequencias de pulso em rmn

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Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear
Espectroscopia

RMN Bidimensional
RMN

Espectros Bidimensionais
Espectros

S(t1,t2)

TF em t2

S(t1,!2)

TF em t1

S(!1,!2)

Espectros Bidimensionais
Espectros
!/2x

!/2x
t1

t2
AQ

z

z

y'
x'

!/2x

z

y'

t1

y'

x'

x'

!/2x

z

M0sen2!"t1
x'

" Hz

y'
M0cos2!"t1

Efeito dumasequência bidimensional
sobre um sistema
constituído por spin não-acoplado

Modulação de amplitude do singleto do protão de CHCl3 em função do período de evolução t1

A variação de intensidade representada corresponde a um FID no domínio t1

!/2x

!/2x
t1

t2
AQ

Espectro bidimansional para uma amostra contendo apenas um spin não acoplado e
c o r r e s p o n d e n t e r e p r e s e nt a ç ã o u s a n d o c u r v a s d e n ív e l

Representação esquemática dum espectro de
RMN de 1H bidimensional resolvido em J

Correlação de Desvio Homonuclear
Correlação

Correlação Homonuclear (1H-1H) - COSY
Correlação
“Correlated Spectroscopy”
!/2x

Sequência de impulsos
duma experiência COSY

!/2x
t1

t2
AQ

Representação esquemática dum espectro
COSY para umsistema de dois spins
acoplados, AX.

""
A2

X2

!"

Diagrama de energia para um
sistema AX acoplado.

"!
X1

A1
!!

- J/2 Hz

Componente anti-fase

Componente em fase

y

y

t1

+ J/2 Hz

x

x

A evolução do acoplamento durante t1 produz componentes da magnetização
em fase e em anti-fase

Espectro convencional de RMN de 1H de m-dinitrobenzeno
e o respectivoCOSY

Espectro COSY homonuclear (300 MHz)

Inacreditável Experiência de Transferência de Quantum Duplo em
Inacreditável
Abundância Natutal - INADEQUATE
Abundância
“Incredible Natural Abundance DoublE QUAntum Transfer Experiment”

""
Quantum duplo

!"
"!

Quantum zero

!!
Diagrama de energia para um sistema de dois spins acoplados e as
respectivas transiçõs de quntum duplo equantum zero

/2x–tD– y–tD– /2x

!/2x

!/2x

!y
tD

tD

!/2"
t1
AQ

Sequência de impulsos duma experiência INADEQUATE

Representação esquemática dum espectro INADEQUATE bidimensional duma
cadeia carbonada com quatro carbonos de conectividades desconhecidas

Principais técnicas de correlação de desvio heteronuclear

Técnic a
HETCOR

HMQC

HSQC

HMBC

Aplicaçõe sCorrelação de acoplamento heteronuclear espaçado por uma
ligação (permite identificar núcleos directamente ligados, e.g.
1
H-13C). Utiliza a detecção do núcleo com baixo, e.g. 13C,
tem baixa sensibilidade e elevada resolução na dimensão 13C .
Correlação de acoplamento heteronuclear espaçado por uma
ligação (1J). Utiliza a detecção de núcleos com alta
sensibilidade, e.g. 1H,19F,31P, técnicade detecção inversa.
Experiência apropriada para espectros de rotina.
Correlação de acoplamento heteronuclear espaçado por ligação
(1J). Utiliza a detecção de núcleos com alta sensibilidade, e.g.
1 19 31
H, F, P, técnica de detecção inversa. Permite uma melhor
resolução do que HMQC, mais apropriado para espectros
complexos .
Correlação de acoplamento heteronuclear espaçado por váriasligações. (2J ou 3J). Utiliza a detecção de núcleos com alta
sensibilidade, e.g. 1H,19F,31P (ou técnica de detecção inversa).
Importante para estabelecer correlações 1H-13C através de duas
e três ligaçõe s .

!/2x

!x
13

"2

C
!/2x

1

H

!/2y
t1

"1

desacoplamento

AQ

Sequência de impulsos duma experiência HETCOR

z

z

y'

!/2x(1H)

x'

y

y'
x'

xtD

y

tD

y

!x(13C)

y
"

#
"

x

x

#

$

x

Remoção do efeito do acoplamento 1H-13C por inserção dum
impulso πx (13C) na sequência de transferência de polarização

$

Espectro COSY 1H-13C (300 mHz)

O

Espectro de RMN unidimensional de 13C da Tetralona

Segmentos do espectro HETCOR 1H-13C da Tetralona

Espectro de RMN de 1H individuais da Tetralona...
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