Reaçoes de aldeidos e cetonas

Disponível somente no TrabalhosFeitos
  • Páginas : 22 (5365 palavras )
  • Download(s) : 0
  • Publicado : 21 de novembro de 2012
Ler documento completo
Amostra do texto
18 Reações de aldeídos e cetonas
O grupo carbonila faz parte de varias funções orgânicas que estão presentes na natureza e na indústria química desempenhando papel importante. Os aldeídos, RCHO, e cetonas, RCOR1, são responsáveis pelo aroma e sabor de muitos alimentos. No sistema biológico participam das funções de muitas enzimas. O centro reativo das estruturas carboniladas esta no grupocarbonila, - C = O, que devido ao efeito de ressonância permite uma variedade de reações de adição.
Formula geral de uma cetona R
O CH3

Acetona
O

CH3CH2

Butanona
O

R1 R e R1 são radicais alquilas.

CH3

Propanona

CH3

Formula geral de um aldeído R
O H CH3 O H CH3CH2 O H

R é um radical alquila.

Etanal

Propanal

18.1 Aldeído por oxidação de álcool primário
Os aldeídospodem ser preparados a partir de álcool primário por oxidação com clorocromato de piridínio, C5H5NH+CrO3Cl (PCC).
O R
H2 C O H C5H5NH CrO3Cl CH2Cl2
+

R

C

Álcool primário
H2 C

Aldeído
O

H

H O C5H5NH+CrO3Cl CH2Cl2

C H

Álcool primário

Aldeído

315

O
H2 C O H PCC CH2Cl2 C H

Álcool benzílico

Benzaldeído

PCC OH CH2Cl2 O H

18.2 Aldeído por oxidação dealceno
Os alcenos com hidrogênios vinílicos através de clivagem oxidativa produzem aldeídos. A reação ocorre com o ozônio em presença de dimetilsulfeto, mecanismo estudado no capítulo 11.
H C H C H H H O C H O O C H CH - S - CH 3 3 H H

O O + CH3SCH3

+ O3

2 C
H

Metanal

O alceno cíclico, com hidrogênios vinílicos produz um dialdeído.
O O O CH3 - S - CH3 H O O H

+ O3 CiclopentenoPentanodial

18.3 Aldeído por redução de cloretos de acila
O cloreto de acila pode ser reduzido a aldeído por meio da reação de redução efetuada com tri-ter-butóxialuminio e lítio.
O C Cl 1-Li Al H[(O-t-bu)3]3, Et2O, -78oC 2- H2O O C H

Benzaldeído

Cloreto de benzoíla

Desenvolvimento do mecanismo. Na primeira etapa, o par de elétrons do oxigênio se desloca e faz conexão no metallítio. Este movimento eletrônico permite a separação entre o lítio e alumínio que se encontram presentes na estrutura do hidreto de t-butóxialuminio e lítio.

316

O C

Li + O LiAlH[OC(CH3)3]3
Cl C Cl

+

AlH[OC(CH3)3]3

Benzaldeído

O processo de redução inicia com o deslocamento do hidreto para o carbono da carbonila.
Li + O
C Cl

Li
O

Al[OC(CH3)3]3
H

C H

Cl

+Al[OC(CH3)3]3

O átomo de alumínio presente no t-butóxialuminio se manifesta como um ácido de Lewis e recebe o par de elétrons do oxigênio.
Li
O C H

Al[OC(CH3)3]3
O C H + Cl

Al[OC(CH3)3]3
O+ C H

Al[OC(CH3)3]3
Cl

Li

+ LiCl

A adição de água provoca a hidrolise do complexo de alumínio levando a formação do aldeído.
Al[OC(CH3)3]3
O+ C H H2O O C H

18.4 Aldeído por redução deésteres
Os ésteres e nitrilas podem ser reduzidos a aldeído com o uso do reagente redutor hidreto de dibutóxialuminio, DIBAL-H. É importante utilizar na reação, quantidades controladas dos reagentes, afim de evitar a super-redução e não esquecer de utilizar baixa temperatura.
( i-Bu)
H O CH3CH2 C O CH3 Al

( i-Bu)
H +O CH3CH2 C O Al

( i-Bu)

( i-Bu)
CH3

Par de elétrons do oxigênio édeslocado para o orbital vazio do alumínio.

317

( i-Bu)2 ( i-Bu)
Al +O CH3CH2 C O H CH3CH2 CH3

( i-Bu) ( i-Bu)
H C O O Al CH3 +O CH3CH2

Al

( i-Bu)

C + OCH3 H

O deslocamento de hidreto para o centro eletrofílico da carbonila leva a redução

( i-Bu)2
Al +O CH3CH2 C + OCH3 H H2O O CH3CH2 C H

várias etapas

Aldeído propanal

18.5 Cetonas a partir de arenos
O O C ClAlCl3 C

+ Anel aromático

R

R

+ HCl

Cloreto de acila Cetona aromática

Este método de obtenção de cetona segue o processo de reação desenvolvido pelos químicos Charles Friedel e James Crafts. Esta reação é conhecida com o nome de acilação de Friedel-Crafts, e tem o objetivo de gerar cetonas aromáticas pela introdução de um grupo acila no anel aromático. A outra reação descoberta...
tracking img