Quimica

TITULAÇÕES DE ÓXIDO REDUÇÃO Fe3+ (Titulante) = tit Sn2+ (Titulado) = amostra = am Fe3+ + 1 eSn4+ + 2 eFe2+ (x ne-, am) Sn2+ (x ne-, tit) Eo = + 0,77 V Eo = + 0,15 V

2Fe3+ + Sn2+

2Fe2+ + Sn4+

Denominar parâmetros relativos ao par Sn4+/Sn2+ de (am). Denominar parâmetros relativos ao par Fe3+/Fe2+ de (tit). Escrever as semi-reações na forma de redução.
E am = Eo am 0,05916 [Sn 4 + ] log + 2 Sn 2 +
0,05916 [ Sn 4 + ] log 2 [ Sn 2 + ]

o (ntit ) × Eam = (ntit × Eam ) + ntit × 13 2 2

(1)

0,05916 [ Fe 3+ ] log Etit = E + 1 [ Fe 2+ ] o tit

nam × Etit = (nam × E o ) + nam × 13 2 tit

1

0,05916 [ Fe3+ ] log 1 [ Fe 2 + ]

(2)

com: (nam) = coeficiente estequiométrico da amostra na reação global (ntit) = coefiente estequiométrico do titulante na reação global

No Ponto de Equivalência: Eam = Etit = Eeq (3)

Substituindo-se a equação (3) nas equações (1) e (2) tem-se: o (ntit ) × Eeq = ntit × Eam + (ntit ) ×
0,05916 [ Sn 4+ ] log 2 [ Sn 2+ ] 0,05916 [ Fe3+ ] log 1 [ Fe 2+ ]

(4)

(nam ) × Eeq = (nam ) × E o + (nam ) ×

tit

(5)

⇓ o 2 × Eeq = 2 × Eam + 2 ×
[ Sn 4 + ] 0,05916 log 2 [ Sn 2 + ]

(6)

1 × Eeq = 1 × E o tit

0,05916 [ Fe3+ ] + 1× log 1 [ Fe 2 + ]

(7)

Considerando que o potencial no ponto de equivalência deve ser um valor intermediário entre o potencial padrão do sistema titulante (Fe3+/Fe2+) e o potencial padrão da amostra (Sn4+/Sn2+), pode-se determinar o Eeq somando-se as equações (6) e (7). Colocando-se 0,05916 em evidência e considerando que a soma de log = log da multiplicação, tem-se: o 2 × Eeq + 1 × Eeq = 2 × Eam + 1 × E o + tit
 4+ ] [ Fe3+ ]  0,05916  [ Sn  × log  1  [ Sn 2 + ] [ Fe 2 + ]    

(8)

Como no Ponto de Equivalência: [Fe2+] = 2 [Sn4+] e [Fe3+] = 2 [Sn2+] (vide equação global de reação) A equação (8) se reduz a: 2 Eeq + 1 Eeq = 2 E o + 1 E o am tit e
Eeq =

(9)

o 2 × Eam + 1 × E o
2 +1

tit ⇒

Eeq =

(2 × 0,15) + 0,77 = 0,36 V 3

Generalizando:
Eeq =