preparacao de x

Preparação de x Converteu-se uma sensível à humidade com brometo de oxalilo. 3-Br foi tratado in situ com hidroperóxido de t-butilo anidro nonano em [35] para dar rendimento de 88% depois da troca de contra-ião
(Esquema 2).

era relativamente estável em direção atmosférica umidade, mas foi gradualmente decomposto durante cromatografia em coluna de alumina neutra. foi identificado por análise elementar e análise cristalográfica de raios-X (vide infra). O 1
Espectro de RMN H de 4-PF6 mostrou um sinal de t-butil característica num campo muito elevada (d? 1.79), devido ao anel grande efeito da corrente do núcleo de porfirina [36]. As reacções de 4-OH com cerca de nucleófilos, tais como trifenilfosfina, p-bromotioanisole e estireno,
Foram examinados, à temperatura ambiente. A oxidação de trifenilfosfina com 4-OH deu o óxido de trifenilfosfina, 1-OH, e (Me) 2
C? CH2 quantitativamente, que foram caracterizados pelo seu 1
H RMN espectros. p-bromotioanisole e estireno não reagiu com 4-OH.
X-Ray Estrutura
Os cristais de? adequados para análise de raios-X foram obtidos por recristalização a partir de diclorometano / hexano (1:1). O de célula unitária contém três moléculas independentes, com um pouco diferentes orientações. Os comprimentos de ligação e ângulos seleccionados para três moléculas são apresentados na Tabela 1, e A Figura 1 mostra o
Desenho ORTEP de uma destas moléculas.
A geometria cerca de antimónio é um octaedro distorcida, e o comprimento médio ligação Sb-N é calculada como sendo de 2,09 (3) Uma ˚
, Que é quase idêntico com a de
. A ligação média comprimento é ligeiramente mais curto do que o
Sb-O comprimento de ligação relatada em pH 4 provavelmente devido à natureza catiónica do átomo de antimónio em 4-PF6
. É interessante notar que o átomo de antimónio reside ca. 0.13 A ˚
(1 molécula: 0,16
A ˚
, Segunda molécula: 0,11 Uma ˚
, Terceira molécula: 0,12 Uma ˚
) Fora