exercicios de quimica organica adição eletrofilica

UFRRJ – Química Orgânica I – IC 370– Exerc. 7 – Adição eletrofílica e Aromaticidade – (ABBF) –
CORREÇÃO

1. Explique, usando os mecanismos da reação e mostrando os seus produtos: o ICl reage com o propeno formando um par de enantiômeros somente. (Sugestão: considere o ICl como se fosse uma molécula polarizada de halogênio, devido à diferença de eletronegatividades entre I e Cl.)
Resp.:

2. O cariofileno, do óleo de cravo, tem fórmula molecular C15H24 e não tem ligação tripla. Quando tratado com H2 / Pt, o produto é C15H28. a) Quantos anéis e quantas duplas ligações estão presentes no cariofileno? b) Quais as estruturas possíveis do cariofileno, sabendo-se que se tratamento com KMnO4/OH-/ fornece o produto abaixo (além de CO2):

RESP.: a) (2x15 +2) – 24 = 8; 8/2 = 4 (índice de insaturação) duplas ou anéis. b) Se a hidrogenção incorporou 2 moléculas de H2, são duas duplas ligações e dois anéis. As possibilidades de ligação e as respectivas substâncias são:

3. Explique com o mecanismo:

4. Explique porque: o 1,3-ciclopentadieno é muito mais ácido que o benzeno, e a 2,4,6-ciclo-heptatrienona é muito mais básica que a acetona.

(Sugestão: considere a estabilidade do ânion e do cátion formados, respectivamente nos dois casos acima.)

RESP.: Ácido: doador de próton (v. Questão 1); Base: aceptora de próton. A formação de base conjugada ou ácido conjugado, respectivamente, aromáticos, desloca fortemente os equilíbrios para a direita.

5. Tanto o benzeno quanto o ciclobutadieno admitem duas formas de ressonância iguais:

Entretanto um é muito estável e o outro muito instável (quando comparados a seus análogos acíclicos). Explique porque.

RESP.: Porque o benzeno é aromático (tem 6 = 4x2 + 2 elétrons em orbitais p de carbonos adjacentes, em ciclo sem interrupção, coplanares); já o ciclobutadieno tem 4=4x2 elétrons (nas mesmas condições), é anti-aromático.

6. Há três dibromobenzenos diferentes, com pontos de fusão de + 87C, + 6C e